尼龍改性人需了解:尼龍PA66阻燃劑研發(fā)進(jìn)展探究
發(fā)布時間:2023-11-21 14:14:20 點擊數(shù):0
PA66的耐熱性能良好,但要注意的是,純PA66的氧指數(shù)(LOI)為24%,仍然具有一定的可燃性,尤其是GF增強會讓燃燒過程中出現(xiàn)“燭芯效應(yīng)”。 因此,PA66阻燃改性成為了應(yīng)用領(lǐng)域重要的研究方向之一,當(dāng)今國內(nèi)外有哪些能夠進(jìn)一步提升PA66阻燃性能的研究呢?
目前,主要改性供應(yīng)商以及研究人員最主要的PA66阻燃改性手段共有兩種:添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。
磷系阻燃體系
磷系阻燃劑在燃燒過程中分解形成的高沸點含氧酸可以促進(jìn)聚合物脫水和炭化,并形成炭化殘渣保護(hù)層,使聚合物與空氣隔絕,同時,脫出的水分吸收大量的熱,也可降低聚合物表面溫度,從而達(dá)到阻燃的效果。
適用于PA66的磷系阻燃劑主要有紅磷、聚磷酸銨(APP)、次膦酸鹽、聚磷酸三聚氰胺(MPP)以及反應(yīng)型含磷阻燃劑等。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者采用自制的紅磷阻燃母料對PA66/GF的阻燃性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,添加15%紅磷阻燃劑+3%的有機納米蒙脫土,可使PA66/30%GF材料的LOI達(dá)到28%以上,最高可到28.9%,并且各項力學(xué)性能都保持較好。
此外,紅磷微膠囊化也是目前主要的研究技術(shù)之一。以包覆紅磷和MCA為協(xié)效阻燃劑,并配合適當(dāng)?shù)脑鋈輨┑难芯恐邪l(fā)現(xiàn),15%紅磷+5%MCA+6%增容劑可讓PA66/GF材料的LOI達(dá)到33%,拉伸強度為16.7MPa,缺口沖擊強度為10.5kJ/㎡,彎曲強度為145.8MPa,具有良好阻燃性能和力學(xué)性能。
無機填料型阻燃體系
無機阻燃填料也是近年來備受關(guān)注的阻燃劑之一。具有熱穩(wěn)定性好、阻燃效果持久、毒性低、不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體等特點。
適用于PA66的無機阻燃劑主要有Mg(OH)2,Al(OH)3,Sb2O3、硼酸鋅以及鐵的各種氧化物等。下面將主要介紹Mg(OH)2和Al(OH)3在阻燃PA66的中研究應(yīng)用。
Mg(OH)2具有阻燃、抑煙的雙重作用。但Mg(OH)2表面極性大,與PA66相容性較差,使用前必須進(jìn)行超細(xì)處理、表面改性或微膠囊包覆等技術(shù)處理。
Mg(OH)2研究進(jìn)展
國內(nèi)實驗將氯化鎂、氫氧化鈉、尿素和硬脂酸鈉作為原料,采用沉淀法制備出改性Mg(OH)2粉末材料,并采用熔融擠出法制備了多組不同配方的阻燃PA66復(fù)合材料。
研究發(fā)現(xiàn),Mg(OH)2單獨使用時阻燃效率低,與微膠囊紅磷復(fù)配使用才能有效地提高材料的阻燃性能。當(dāng)PA66、微膠囊紅磷和改性Mg(OH)2的質(zhì)量比為100:10:8時,PA66復(fù)合材料的垂直燃燒為V-0級,LOI能達(dá)到32%。 鹵系阻燃體系
鹵素阻燃體系是目前應(yīng)用最廣泛的阻燃體系之一。其特點在于阻燃效率高,且材料的耐候性和熱穩(wěn)定性好,對材料力學(xué)性能的影響也相對較小。鹵素阻燃體系的原理可分為氣相和凝聚相兩種。
氣相阻燃原理:阻燃劑在受熱時會分解放出難燃的鹵化氫氣體,稀釋可燃性氣體的濃度,降低活性自由基,從而減緩鏈?zhǔn)椒磻?yīng),起到阻燃的目的;
凝聚相阻燃原理:阻燃劑可通過脫水反應(yīng)形成炭化層,覆蓋在聚合物表面隔絕空氣,從而在凝聚相起到阻燃作用。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者分別以溴化環(huán)氧樹脂、十溴二苯醚(DBDPO)、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)及紅磷母粒為阻燃劑,對阻燃PA66/GF進(jìn)行研究。
結(jié)果表明,MCA對PA66/GF的阻燃效果不太理想,而DBDPO、溴化環(huán)氧樹脂和紅磷母粒阻燃的PA66/GF均可達(dá)到UL94 V-0級。
次膦酸鹽阻燃體系
次膦酸鹽是一種較為新式的環(huán)境友好型磷系阻燃劑,具有密度低、阻燃效果和熱穩(wěn)定性好、釋熱率低等特點。
次膦酸鹽的阻燃原理以上文提到的凝聚相為主,可以有效促進(jìn)炭層的形成。以次膦酸鹽為活性組分和含氮協(xié)效劑配合使用,可獲得良好的阻燃效果。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者通過以次膦酸鹽為基的阻燃劑研究了阻燃PA66/GF材料的性能,結(jié)果表明,與紅磷或溴-銻系阻燃的PA66/GF相比,次膦酸鹽阻燃體系具有明顯的性能及環(huán)保優(yōu)勢。
科萊恩研發(fā)的乙基-(1-苯基-3-羥基丙基-)次膦酸鈦鹽用于阻燃PA66/GF,當(dāng)添加量為17%時,復(fù)合材料的阻燃等級達(dá)到UL94 V-0。
APP阻燃體系
APP指聚磷酸銨,是一種白色無機阻燃劑,氮磷含量高,熱穩(wěn)定性好。APP可以降低PA66的熱降解溫度,促進(jìn)尼龍表面形成膨脹炭層,阻斷兩相界面的熱量傳遞,達(dá)到阻燃的目的。
研究進(jìn)展
國內(nèi)研究發(fā)現(xiàn),以APP、三聚氰胺(MA)為阻燃劑,氧化鋅為阻燃協(xié)效劑,采用熔融共混法制得了PA66/OMMT/SiO2納米復(fù)合材料。
該材料添加20%阻燃劑(APP:MA=3:2)、2.0%氧化鋅、2.0%OMMT和1.5%SiO2時,PA66納米復(fù)合材料的阻燃性達(dá)到UL94 V-0,LOI達(dá)到32.8%。
需要注意的是,APP的主要缺點是易吸濕、熱穩(wěn)定性較差,加工溫度不宜高于300℃。對于部分工藝以及應(yīng)用需求產(chǎn)生了一定限制。
氮系阻燃體系
氮系阻燃劑是一種環(huán)保型無鹵阻燃劑,其揮發(fā)性小、毒性低,近年來得到了廣泛的研究和應(yīng)用。
其原理同樣是依靠快速膨脹炭化形成炭質(zhì)層,隔絕氧氣與里層材料的接觸,以達(dá)到阻燃效果。
氮系阻燃劑一般不單獨作為尼龍的阻燃劑,而是常與鹵系衍生物、磷系化合物、金屬氧化物等共同作用。適用于PA66氮系阻燃劑主要是MA、MCA、聚磷酸三聚氰胺 (MPP)等。
研究進(jìn)展
在PA66/30%GF復(fù)合材料中加入12%的MA后,0.8mm的材料阻燃性可達(dá)UL94 V-0級。MA多與含磷阻燃劑、成炭劑復(fù)配組成膨脹型阻燃體系。
需要了解的是,MA的主要缺點是易析出起霜,可以加入偶聯(lián)劑、非離子型表面活性劑等來減少或消除。
目前,主要改性供應(yīng)商以及研究人員最主要的PA66阻燃改性手段共有兩種:添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。
磷系阻燃體系
磷系阻燃劑在燃燒過程中分解形成的高沸點含氧酸可以促進(jìn)聚合物脫水和炭化,并形成炭化殘渣保護(hù)層,使聚合物與空氣隔絕,同時,脫出的水分吸收大量的熱,也可降低聚合物表面溫度,從而達(dá)到阻燃的效果。
適用于PA66的磷系阻燃劑主要有紅磷、聚磷酸銨(APP)、次膦酸鹽、聚磷酸三聚氰胺(MPP)以及反應(yīng)型含磷阻燃劑等。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者采用自制的紅磷阻燃母料對PA66/GF的阻燃性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,添加15%紅磷阻燃劑+3%的有機納米蒙脫土,可使PA66/30%GF材料的LOI達(dá)到28%以上,最高可到28.9%,并且各項力學(xué)性能都保持較好。
此外,紅磷微膠囊化也是目前主要的研究技術(shù)之一。以包覆紅磷和MCA為協(xié)效阻燃劑,并配合適當(dāng)?shù)脑鋈輨┑难芯恐邪l(fā)現(xiàn),15%紅磷+5%MCA+6%增容劑可讓PA66/GF材料的LOI達(dá)到33%,拉伸強度為16.7MPa,缺口沖擊強度為10.5kJ/㎡,彎曲強度為145.8MPa,具有良好阻燃性能和力學(xué)性能。
無機填料型阻燃體系
無機阻燃填料也是近年來備受關(guān)注的阻燃劑之一。具有熱穩(wěn)定性好、阻燃效果持久、毒性低、不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體等特點。
適用于PA66的無機阻燃劑主要有Mg(OH)2,Al(OH)3,Sb2O3、硼酸鋅以及鐵的各種氧化物等。下面將主要介紹Mg(OH)2和Al(OH)3在阻燃PA66的中研究應(yīng)用。
Mg(OH)2具有阻燃、抑煙的雙重作用。但Mg(OH)2表面極性大,與PA66相容性較差,使用前必須進(jìn)行超細(xì)處理、表面改性或微膠囊包覆等技術(shù)處理。
Mg(OH)2研究進(jìn)展
國內(nèi)實驗將氯化鎂、氫氧化鈉、尿素和硬脂酸鈉作為原料,采用沉淀法制備出改性Mg(OH)2粉末材料,并采用熔融擠出法制備了多組不同配方的阻燃PA66復(fù)合材料。
研究發(fā)現(xiàn),Mg(OH)2單獨使用時阻燃效率低,與微膠囊紅磷復(fù)配使用才能有效地提高材料的阻燃性能。當(dāng)PA66、微膠囊紅磷和改性Mg(OH)2的質(zhì)量比為100:10:8時,PA66復(fù)合材料的垂直燃燒為V-0級,LOI能達(dá)到32%。
鹵素阻燃體系是目前應(yīng)用最廣泛的阻燃體系之一。其特點在于阻燃效率高,且材料的耐候性和熱穩(wěn)定性好,對材料力學(xué)性能的影響也相對較小。鹵素阻燃體系的原理可分為氣相和凝聚相兩種。
氣相阻燃原理:阻燃劑在受熱時會分解放出難燃的鹵化氫氣體,稀釋可燃性氣體的濃度,降低活性自由基,從而減緩鏈?zhǔn)椒磻?yīng),起到阻燃的目的;
凝聚相阻燃原理:阻燃劑可通過脫水反應(yīng)形成炭化層,覆蓋在聚合物表面隔絕空氣,從而在凝聚相起到阻燃作用。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者分別以溴化環(huán)氧樹脂、十溴二苯醚(DBDPO)、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)及紅磷母粒為阻燃劑,對阻燃PA66/GF進(jìn)行研究。
結(jié)果表明,MCA對PA66/GF的阻燃效果不太理想,而DBDPO、溴化環(huán)氧樹脂和紅磷母粒阻燃的PA66/GF均可達(dá)到UL94 V-0級。
次膦酸鹽阻燃體系
次膦酸鹽是一種較為新式的環(huán)境友好型磷系阻燃劑,具有密度低、阻燃效果和熱穩(wěn)定性好、釋熱率低等特點。
次膦酸鹽的阻燃原理以上文提到的凝聚相為主,可以有效促進(jìn)炭層的形成。以次膦酸鹽為活性組分和含氮協(xié)效劑配合使用,可獲得良好的阻燃效果。
研究進(jìn)展
國內(nèi)學(xué)者通過以次膦酸鹽為基的阻燃劑研究了阻燃PA66/GF材料的性能,結(jié)果表明,與紅磷或溴-銻系阻燃的PA66/GF相比,次膦酸鹽阻燃體系具有明顯的性能及環(huán)保優(yōu)勢。
科萊恩研發(fā)的乙基-(1-苯基-3-羥基丙基-)次膦酸鈦鹽用于阻燃PA66/GF,當(dāng)添加量為17%時,復(fù)合材料的阻燃等級達(dá)到UL94 V-0。
APP阻燃體系
APP指聚磷酸銨,是一種白色無機阻燃劑,氮磷含量高,熱穩(wěn)定性好。APP可以降低PA66的熱降解溫度,促進(jìn)尼龍表面形成膨脹炭層,阻斷兩相界面的熱量傳遞,達(dá)到阻燃的目的。
研究進(jìn)展
國內(nèi)研究發(fā)現(xiàn),以APP、三聚氰胺(MA)為阻燃劑,氧化鋅為阻燃協(xié)效劑,采用熔融共混法制得了PA66/OMMT/SiO2納米復(fù)合材料。
該材料添加20%阻燃劑(APP:MA=3:2)、2.0%氧化鋅、2.0%OMMT和1.5%SiO2時,PA66納米復(fù)合材料的阻燃性達(dá)到UL94 V-0,LOI達(dá)到32.8%。
需要注意的是,APP的主要缺點是易吸濕、熱穩(wěn)定性較差,加工溫度不宜高于300℃。對于部分工藝以及應(yīng)用需求產(chǎn)生了一定限制。
氮系阻燃體系
氮系阻燃劑是一種環(huán)保型無鹵阻燃劑,其揮發(fā)性小、毒性低,近年來得到了廣泛的研究和應(yīng)用。
其原理同樣是依靠快速膨脹炭化形成炭質(zhì)層,隔絕氧氣與里層材料的接觸,以達(dá)到阻燃效果。
氮系阻燃劑一般不單獨作為尼龍的阻燃劑,而是常與鹵系衍生物、磷系化合物、金屬氧化物等共同作用。適用于PA66氮系阻燃劑主要是MA、MCA、聚磷酸三聚氰胺 (MPP)等。
研究進(jìn)展
在PA66/30%GF復(fù)合材料中加入12%的MA后,0.8mm的材料阻燃性可達(dá)UL94 V-0級。MA多與含磷阻燃劑、成炭劑復(fù)配組成膨脹型阻燃體系。
需要了解的是,MA的主要缺點是易析出起霜,可以加入偶聯(lián)劑、非離子型表面活性劑等來減少或消除。
上一篇: 玻纖增強尼龍注塑缺陷和解決方法
下一篇: 揭秘增韌尼龍PA6鮮為人知的一面